摘要:總結了生物活性炭(BAC)技術在凈水處理、廢水處理和污水再生利用處理中的應用;闡述了生物活性炭對污染物的去除機理;介紹了生物活性炭技術在水處理中(包括給水深度處理、多種工業(yè)廢水及生活污水處理)的應用研究成果及該技術的發(fā)展方向。
1 引言
生物活性炭(Biological Activated Carbon,BAC)技術是20世紀70年代發(fā)展起來的去除水中有機污染物的一種新技術。
生物活性炭技術即為利用粒狀活性炭巨大比表面積及發(fā)達的孔隙結構對水中有機物及溶解氧很強的吸附特性,將其作為生物載體替代傳統(tǒng)的生物填料,并充分利用活性炭的吸附以及活性炭層內微生物有機分解的協(xié)同作用。BAC法可以去除活性炭和生物法單獨使用時不能去除的污染物,且處理效率也較兩者單獨使用時高。生物活性炭法是近年來發(fā)展起來的一種新型水處理工藝,目前,世界許多國家已在污染水源凈化、工業(yè)廢水處理及污水再利用的工程中應用了該技術,尤其在西歐應用更為廣泛。該工藝的研究在我國已有十多年的歷史,目前已進入實用階段。雖然國內外理論界對其作用機理解釋不盡一致,但其在實際應用中所表現(xiàn)出來的去除效率高、操作管理簡便、活性炭使用周期大大延長和運行成本較低等優(yōu)點已被公眾所認同。
生物活性炭技術在源水處理過程中已得到了有效普及利用,工業(yè)生產的快速增長和水資源的日益短缺在一定程度上加快了污水深度處理技術的發(fā)展,以粒狀活性炭為填料對二級生化處理后的出水進行深度處理也引起了人們的廣泛注意,生物活性炭以其出水水質穩(wěn)定可靠、無異味、處理成本低而逐步在生活污水、印染廢水、石化廢水等多種廢水深度處理中得到應用。
2 生物活性炭(BAC)技術在水處理中的應用
2.1 飲用水源處理
以生物活性炭為中心的深度處理技術是提高飲用水水質的主要技術之一,在降低出水中溶解性有機物濃度、提高后續(xù)消毒功能、去除原水中的微量持久性有機物、改善感官指標等方面發(fā)揮了重要的作用。生物活性炭能夠迅速地吸附水中的溶解性有機物,同時能夠富集水中的微生物,生物活性炭表面吸附的大量有機物也為微生物提供了充足的養(yǎng)分。波濤活性炭廠家研究表明:生物活性炭比單獨吸附和生物降解更有效,微生物活動對活性炭起到了再生作用,比例達20%-24%,活性炭的存在也減輕了水中有害物質對微生物的影響。這可能是由于附著微生物能夠抵制難降解化合物的毒害以及自身的快速內源呼吸,并擁有不斷增強的新陳代謝能力�;钚蕴繉由献畛醯幕蜃匀划a生的生物能的增加,能促進凈化水中吸附劑活性資源的增加。試驗證明,與對三鹵甲烷前質不同,生物活性炭對鹵乙酸前質表現(xiàn)出良好的去除效果,去除率達33.9%。國內的相關研究成果也認為粒狀活性炭是控制鹵乙酸前質的較好方法。
2.2 生活污水處理
BAC技術在生活污水處理中也取得了很好的效果,尤其由于BAC法結合了生物降解和吸附兩個過程,對于去除非離子合成表面活性劑(NISS)非常有效�;钚蕴繌S家對此進行了深入研究,證明了BAC技術對生物降解和活性炭吸附兩個過程的優(yōu)化主要體現(xiàn)為。微生物活動對活性炭起到了生物再生作用,其比例達到20%~24%;活性炭的存在也減輕了廢水中有害物質對微生物的影響。在實際應用中,BAC法處理生活污水在高負荷時能夠表現(xiàn)出穩(wěn)定的處理效果。學者在進行城市生活污水處理的研究時,采用了新的總和參數(shù)分析及質量光譜分析來檢測污染物的去除率,證明了用03--BAC法處理城市生活污水,對其中烷基苯類化合物及其降解產物等極性化合物的去除率更好,這類化合物對一般水體中生物群落的內分泌系統(tǒng)有很強的毒害作用。
2.3 工業(yè)廢水處理
(1)印染廢水
對于染整類生產企業(yè)所排放的生產廢水,由于廢水中含有一定量的染料、助劑及其他化學類物質,具有廢水色度高、COD含量高、難于生化處理等特點,采用“酸化預處理+生化處理+絮凝過濾+生物活性炭”的綜合處理流程,染整類廢水經(jīng)過處理后基本可以達到生產回用水水質標準的要求。國內已有多家生產企業(yè)采用此種工藝,運行結果表明,生物活性炭用于生化后續(xù)處理,可以保證出水色度、異味及有機耗氧物的穩(wěn)定達標,表現(xiàn)出了良好的應用前景。BAC技術與其他工藝相結合也可以處理難度較高的工業(yè)廢水。由英國Belfas皇后大學與新西蘭大學聯(lián)合研制的生物活性炭攪拌池反應器(STR)在印染廢水處理上取得了很好的效果。該研究對BAC、生物砂床、單純活性炭吸附及單純生物降解進行了平行實驗,并對不同類型染料廢水的處理效果進行了分析。結果顯示:四種處理方法均起到脫色作用。生物砂床的效果略優(yōu)于單純生物降解,這是由于生物砂床上的生物增長率高,可以促進生物吸附及染料去除。過了初始階段的生物活性炭的染料去除率也優(yōu)于單純活性炭吸附,初始階段BAC反應速率較低可能是由于廢水中的營養(yǎng)物阻塞了活性炭的縫隙及大孔。而接下來BAC的高效反應則是活性炭吸附、生物降解及生物吸附的共同作用。同時攪拌池反應器系統(tǒng)中的高速攪拌也減少了粒狀活性炭上的過剩生物量,避免固定床系統(tǒng)吸附效率的降低。
(2)制藥廢水
制藥廢水由于含有有機物種類多、濃度高、色度深、固體懸浮物濃度高、組分復雜,且含有難降解物質和抑制細菌生長的抗生素而成為廢水處理中的難題。采用厭氧生物活性炭流化床來處理制藥廠生產氯苯胍和絡硝咪唑兩個車間的排放液,試驗發(fā)現(xiàn),與其他工藝相比,該工藝停留時間短,耐沖擊負荷大,在高進水負荷下出水穩(wěn)定,COD去除率達80%以上。比利時Gent大學研究的生物活性炭氧化過濾器系統(tǒng)(BACOF),在處理制藥廢水上取得了良好效果。經(jīng)處理后的制藥廠出水中,COD去除率在70%以上,處理后出水的COD低于25mg/L。廢水中對硝化菌有害的微污染物被去除,使得難生物降解的含氮化合物被硝化。制藥廠廢水經(jīng)生化處理后的出水對魚類有較強的毒害作用,而再經(jīng)BACOF系統(tǒng)處理后的出水,在檢測范圍內對魚類既無急性的亦無慢性的毒害作用。
(3)含油廢水
含油廢水來自鋼鐵、機械、石油化工和油的運輸,具有量大面廣的特點。隨著我國工業(yè)的快速發(fā)展,含油廢水的排放量逐年增加,成分也日趨復雜。若直接排入水體,其表面的油膜會阻隔氧氣融入水中,致使水中缺氧、生物死亡、產生惡臭,嚴重污染環(huán)境。傳統(tǒng)的含油污水處理技術多是以吸附、聚結、凝聚等物理化學處理方式為主,近年來隨著環(huán)境排放標準的逐步提高,單純的物理、化學處理技術僅能保證出水水質中油類物質的達標排放,而好氧類有機污染物卻往往超標排放,嚴重影響附近水域水質。同時由于多數(shù)企業(yè)所排放的含油廢水具有水質、水量波動幅度大,生化指標相對穩(wěn)定且不太高的特點,如采取傳統(tǒng)的生化處理 工藝去除廢水中的有機好氧物,將帶來一系列運行、管理、操作問題,進而影響出水水質。生物活性炭技術由于其獨特的處理機理和穩(wěn)定可靠的出水水質、靈活的啟動方式而引起人們的日益關注。
(4)垃圾滲濾液
受流動過程中諸多因素的影響,滲濾液的性質包括物理因素、化學因素以及生物因素等 在一個相當大的范圍內變動。一般來說,其pH值在4~9之間,COD在2000~62000mg/L的范圍內,BOD在60~45000mg/L的范圍內,城市垃圾填埋場滲濾液是一種成分復雜的高濃度有機廢水,若不加處理而直接排入環(huán)境,會造成嚴重的環(huán)境污染。通過采用生物活性炭技術與其他工藝進行聯(lián)合,可以有效去除垃圾滲濾液中的難降解物質、色度和異味,保證出水穩(wěn)定可靠,為污水達標處理提供有力的保障。
2.4 其他方面
在用水日益緊張的趨勢下,小區(qū)生活污水經(jīng)過二級生化處理后再進行生物活性炭深度處理,可滿足于生活雜用水和小區(qū)景觀補充用水、綠化用水等需求,既有效減輕了污水排放對城市水體環(huán)境的污染影響,又能節(jié)約大量的城市自來水。生物活性炭技術在歐洲還被很多國家,尤其是地中海附近國家廣泛用于處理垃圾填埋場的滲濾液。如希臘、意大利等國由于對城市固體廢棄物的處理目前還廣泛采用衛(wèi)生填埋法,所產生的滲濾液對環(huán)境造成嚴重威脅。傳統(tǒng)的處理方法包括生物、化學、膜分離法及熱處理法等,物化處理費用高而效率低。傳統(tǒng)的活性污泥法可以有效去除有機碳及營養(yǎng)物質,但在實際處理過程中常會遇到污泥沉降性能不佳、需要較長時間的曝氣和較大體積沉淀池,并要求循環(huán)全部生物量等問題。活性炭廠家利用生物活性炭序批式反應器處理這類廢水,不僅降低了對曝氣的要求,同時減少了內部循環(huán),可很好地控制硝化過程,有效脫氮。該法對垃圾滲濾液中COD的去除率為81%,COD的去除率達90%,氨的去除率為85%,同時減少色度80%。該法存在的問題是由于摩擦使少量活性炭微小顆粒隨水流流出造成活性炭損失及出水濁度升高。
在荷蘭有學者利用活性炭生物膜(BACF)法與反滲透法組合來處理含殺蟲劑的污染水,對殺蟲劑的去除率高達99.5%,同時03-BACF的作用明顯減輕了反滲透膜的污染問題,得到了優(yōu)質穩(wěn)定的處理效果。在芬蘭,人們研究了臭氧-雙級活性炭法,對AOC的處理效果更好(出水AOC<10μg/L)。由于經(jīng)生物活性炭工藝處理,水質優(yōu)良,近十年來,歐洲各國對生物活性炭技術機理及工業(yè)應用的研究興趣日趨增加。除以上所述,生物活性炭技術的最新應用研究還包括處理膠片廢水、石化工業(yè)廢水及食品廢水等。
3 結論
生物活性炭作為一項新型水處理技術,在以后的50年,生物活性炭處理技術會大力開展開來。隨著科學技術的進步和水質指標的逐步提高,會制出特殊性能的新型生物活性炭燃燒爐,以去除以往難以除掉的目標污染物。制出新的配布孔率的生物活性炭,以增強預栽于生物活性炭表層的污染物質能力,加之生物活性炭對微生物的精心培育,更能很大限度地加強對其有機物的去除,特制生物活性炭在熱再生相隔的一段時間,對部分失效的生物活性炭進行漂洗,能延長生物活性炭使用時間�,F(xiàn)場再生有利于生物活性炭降低再生費用和加大去除效果。歸納起來,由于新型填料一生物活性炭的應用,使得該項技術無論是在源水處理或是廢水處理工藝選擇中都具有獨特的技術優(yōu)勢。
(1)增加了水中溶解性有機物的去除效率,提高了出水水質。
(2)水中氨氮可以進一步轉化為硝酸鹽,從而減少了后氯化的投氯量,對三鹵甲烷的生成起到進一步的抑制作用。
(3)對活性炭而言,延長了活性炭的再生周期,減少了運行費用。
(4)生物活性炭作為飲用水深度處理工藝,碘值及亞甲基藍值對這一工藝單元影響甚微,生物活性炭主要是靠生物的作用而對水中有機污染物進行分解,吸附作用處于次要地位。因此,對于初期活性炭的選擇可主要從經(jīng)濟的角度出發(fā)加以選擇。
(5)對于生物活性炭運行失效指標可以參考CODMn及UV254,用于常規(guī)微污染源水處理時,其UV254的變化值域為20%~25%,而CODMn的變化值域為30%~45%,當運行監(jiān)控指標連續(xù)數(shù)日達到最低值時,可考慮換炭。
(6)由于活性炭對氯的吸附能力較強,因此,為防止氯對生物的毒害,生物活性炭的反沖洗不宜采用出廠加含氯水的方法,尤其是在生物活性炭掛膜的初期。因此在設計時可考慮采用專用沖洗水池或水箱。
(7)生物活性炭的運行周期一般都長達3~4年,如果考慮每年對破損炭、反沖洗流失炭5%左右的更換和補充,可對生物活性炭運行失效指標進行監(jiān)控,在有條件的情況下可定 期測試TOC值及BOD值。在CODMn、UV254 指標連續(xù)下降的情況下,除考慮生物活性炭失效外,還要考慮是否是BOD值下降的原因。
(8)對于生物活性炭的沖洗需采用較高的強度以利于較薄的生物膜形成,并可起到減少運行中阻力和保持微生物活性的作用。