活性炭在印染廢水中的應用與研究現(xiàn)狀
1、印染廢水的來源及特點
染整工藝的廢水叫染整廢水,俗稱印染廢水。印染工藝廢水水量大、水質復雜、水量變化大,所以處理有一定的難度,特別是它的顏色經(jīng)常引起群眾敏感。印染廢水污染處理是紡織行業(yè)環(huán)保工作的要點。染整廢水實際是一大類。
按纖維材料可分為毛、棉、絲綢、麻、化學纖維和混紡纖維;
按染料可分為直接染料、活性染料、還原染料、硫化染料、偶氮染料、酸性染料和陽離子染料等;
按纖維及織物形態(tài)可分為紗、散毛染色,成衣染色,苧麻紡織染色,絲綢、絹染色,針織染色、線帶染色和巾被染色等。
不同纖維、不同染料,廢水性質不同,治理方法也不同。
印染廢水主要來自于染整工段,包括退漿、煮練、漂白、絲光、染色、印花和整理等。織造工段廢水排放較少。
染整廢水是有機廢水,其污染物主要來自纖維材料染整過程中使用的染料、化學藥劑�;瘜W纖維含雜質較少,而天然棉纖維、毛、麻、絲均含有一定的雜質,羊毛含雜質較多。
表1染整工業(yè)廢水主要來源
行業(yè) | 廢水主要來源 | 主要污染物 |
棉、化纖布和混紡布印染廠 | 退漿、煮練、漂白、絲光、染色、印花和整理 | 漿料、染料、助劑、纖維中臘質、果膠等雜質 |
苧麻紡織印染廠 | 脫膠、染色、整理 | 木質素、果膠等苧麻膠質、染料、助劑 |
絲、絹紡織廠 | 制絲、精煉、染色、整理 | 絲膠、染料、助劑 |
針織廠 | 堿縮、煮練、染色、后處理 | 纖維中臘質、染料、助劑 |
由表1可知,印染廢水的BOD5, CODcr,色度是其特征有機污染指標。根據(jù)印染廢水的特點,活性炭吸附法是印染廢水處理的主要工藝。
2、活性炭處理印染廢水國內(nèi)外研究與應用現(xiàn)狀
2.1活性炭處理印染廢水國內(nèi)外研究現(xiàn)狀
活性炭吸附劑是由動物性炭、木炭、煤炭、瀝青炭等含炭為主的物質經(jīng)高溫炭化和活化而成�;钚蕴烤哂泻艽蟮谋缺砻娣e,是一種優(yōu)良的吸附劑,在水處理工業(yè)中廣泛應用,至今仍是廢水脫色的較好吸附劑。近年來,國內(nèi)外都進行了很多的研究工作。
目前,國外的活性炭吸附多用于三級處理。該方法對處理水中的溶解性有機物非常有效。國外學者研究活性炭對印染廢水的處理,結果表明,活性炭對水溶性染料的吸附率、BOD去除率、COD去除率分別達到93%、92%和63%,活性炭吸附COD能達到500mg/g。如果對污水先進行曝氣,則會加快吸附速率。但如果廢水BOD5>200mg/L,采取這種方法則是不經(jīng)濟的。用顆粒活性炭深度處理經(jīng)生物氧化后的印染廢水,在pH值<7時,COD、TOC的去除率大大提高。如果活性炭和O3氧化體系結合使用效果更好,COD由原液的224mg/L降到131mg/L,TOC從58mgL降到了42mgL,色度去除完全。
雖然活性炭的吸附效果很好,但它一般只適用濃度較低的廢水和深度廢水處理。對于染色廢水,顆粒狀活性炭只能吸附水中可溶性染料(如:陽離子染料、酸性染料、活性染料等),而對懸浮狀不溶性染料的去除效果則很差,加之活性炭再生費用較高,使活性炭吸附法的應用受到限制。
2.2活性炭吸附法處理印染廢水的應用
1)溶劑萃取-活性炭吸附法處理DMF廢水
N,N-二甲基甲酰胺(DMF)是一種常用的化工溶劑,被廣泛應用于聚氨酯合成革工業(yè)及醫(yī)藥、農(nóng)藥等行業(yè)。由于DMF在制革生產(chǎn)中被大量用作溶劑使用,生產(chǎn)所排放的廢水中含有較高濃度的DMF。
處理DMF廢水的方法有活性炭吸附—二氯甲烷再生法、化學水解法和生化法�;瘜W水解法與生化法都只是破壞DMF而沒有回收DMF,處理成本較高,尤其不適用于處理較高濃度的DMF廢水。對于高濃度DMF(近100gL)的制革廢水,目前工廠大多采用直接精餾處理,分離DMF與水,回收的DMF回用于生產(chǎn)。但該法能耗較高,當廢水中DMF濃度較低(如<50g/L)時,回收成本將大幅度增加。
凊華大學核能技術設計研究院采用溶劑萃取—活性炭吸附法,處理制革廠的高濃度DMF廢水(DMF質量濃度為93.4g/L),用三氯甲烷(CHCl3)萃取廢水中的DMF,萃取液經(jīng)精餾分離回收DMF和萃取劑。研究了CHCl3對DMF的萃取效果、活性炭對萃余液的動態(tài)吸附性能、用溶劑CHCl2再生活性炭的效果和反復再生后活性炭的吸附效能。
結果表明,用CHCl3 5級逆液萃取后,萃余液中的DMF降到1.33g/L,萃取率達96.8%。萃取液經(jīng)精餾分離回收CHCl3和DMF。萃余液經(jīng)活性炭吸附后COD可降到100mg/L以下。精餾過程的能耗及設備投資大大降低,全過程的總投資與老方法相當,而成本降低50%左右。經(jīng)CHCl3萃取后的制革廢水用活性炭吸附法深度凈化處理,出水達國家排放標準。飽和活性炭經(jīng)CH2Cl2洗脫、160℃空氣活化后,其吸附性能和數(shù)量基本不變,可反復使用。
2)活性炭吸附法處理染料廢水
紡織工業(yè)的發(fā)展帶動了染料生產(chǎn)的發(fā)展。調查表明,全世界每年生產(chǎn)的染料超過70萬t,其中的2%直接進入水體以廢水的形式排出,10%在隨后的紡織染色過程中損失。染料廢水成分復雜、水質變化大、色度深、濃度大,處理困難。染料廢水的處理方法很多,主要有氧化、吸附、膜分離絮凝和生物降解等。這些方法各有優(yōu)缺點,其中吸附法是利用吸附劑對廢水中污染物的吸附作用去除污染物;吸附劑是多孔性物質,具有很大的比表面積;活性炭是目前較有效的吸附劑之一,能有效地去除廢水的色度和COD。
活性炭處理染料廢水在國內(nèi)外都有研究,但大多數(shù)是和其他工藝耦合,其中活性炭吸附多用于深度處理或將活性炭作為載體和催化劑,單獨使用活性炭處理較高濃度染料廢水的研究很少。
活性炭對染料廢水有良好的脫色效果。酸性品紅廢水的脫色較容易,堿性品紅廢水次之,活性黑B133廢水較難。染料廢水的脫色率隨溫度的升高而增加,pH值對染料廢水的脫色效果沒有太大的影響。在較佳的吸附工藝條件下,酸性品紅堿性品紅和活性黑B133染料廢水的脫色率均超過97%,出水的色度稀釋倍數(shù)不>50倍,COD<50mg/L,達到國家排放標準。
考慮到分離出的活性炭仍具有部分吸附能力,而且活性炭價格貴。因此,可以利用活性炭處理染料廢水使其達到較低的中間濃度,然后再用新的活性炭使處于中間濃度的染料廢水達到排放標準,以便減小成本。
3、活性炭處理印染廢水的展望
近斷,人們發(fā)現(xiàn)活性炭不僅有吸附特性,同時表現(xiàn)出催化特性,由此而發(fā)展起來的催化氧化法日益受到重視,其研究也在不斷深化。為了提高處理效率,從研究催化氧化機理出發(fā),改變活性炭的表面結構,提高活性炭的能力,尋找理想的吸附劑。
活性炭吸附法是一種有效的分離方法,且設備簡單、操作方便、凈化率高和能耗低等優(yōu)點。但是由于活性炭材料常常以粉末狀、顆粒狀存在,其在廢水中的穩(wěn)定性能較低,在實際應用中,易隨廢水的流動而有部分流失,大大增加了活性炭的消耗。為了增加它的穩(wěn)定性以及減少活性炭的消耗量,我們應考慮用一種載體將活性炭包埋其中,制作成新型的吸附劑,使活性炭與廢水更穩(wěn)定、更充分地接觸。
色度廢水的脫色是急待解決的難題,因此對色度廢水脫色的研究具有現(xiàn)實意義。我們認為,考慮到分離出的活性炭仍具有部分吸附能力,而且活性炭價格貴,因此,可以利用這些活性炭處理色度廢水,使其達到較低的中間濃度,然后再用新的活性炭使處于中間濃度的色度廢水達到排放標準,以便減少成本。希望為今后活性炭吸附技術提供一個新的思路。
活性炭如果用過一次就舍棄,其吸附的有害物質就會引起二次污染,也浪費活性炭資源,增加操作費用。因此,活性炭的再生從經(jīng)濟、環(huán)境保護角度來看是很有必要的。目前,活性炭的再生存在一定的局限性,限制了活性炭的應用。如果再生問題取得解決,活性炭在處理色度廢水中的應用會更加廣泛。