1、前言
活性炭和以活性炭為載體的浸漬炭是個(gè)體防護(hù)裝備及集體防護(hù)器材的重要裝填防護(hù)材料。除軍用民用領(lǐng)域應(yīng)用外,活性炭作為優(yōu)良的吸附劑,廣泛應(yīng)用于化工、冶金、石油、環(huán)保、醫(yī)療衛(wèi)生、農(nóng)業(yè)、能源、生物工程和生命科學(xué)等領(lǐng)域。我國(guó)活性炭生產(chǎn)和應(yīng)用經(jīng)過(guò)50余年的不斷發(fā)展,現(xiàn)已成為世界活性炭生產(chǎn)的大國(guó),年產(chǎn)量由1981年的1萬(wàn)噸發(fā)展到目前的25萬(wàn)噸,占世界產(chǎn)量約1/3。
活性炭的種類很多,按原料不同可分為煤質(zhì)炭、木質(zhì)炭、骨質(zhì)炭、石油質(zhì)炭和其他炭,其中煤質(zhì)、木質(zhì)產(chǎn)量很大,因此,我國(guó)的活性炭國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分為煤質(zhì)顆粒活性炭及其試驗(yàn)方法(GB/T 7701和GB/T 7702)和木質(zhì)活性炭及其試驗(yàn)方法(GB/T 13803和GB/T 12496)。這些標(biāo)準(zhǔn)的制訂與應(yīng)用,對(duì)規(guī)范我國(guó)的活性炭生產(chǎn)與應(yīng)用,以及活性炭的貿(mào)易起到了重要作用。煤質(zhì)顆�;钚蕴考捌湓囼�(yàn)方法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)1987年首次發(fā)布,1997年第一次修訂,2008年進(jìn)行了第二次修訂(以下稱為2008版)。下面介紹2008版標(biāo)準(zhǔn)制訂的背景,遵循的原則及主要特點(diǎn)。
2、標(biāo)準(zhǔn)修訂的背景及遵循的原則
我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 7701-2008《煤質(zhì)顆粒活性炭》和GB/T 7702-2008《煤質(zhì)顆�;钚蕴吭囼�(yàn)方法》是對(duì)GB/T 7701-1997和GB/T 7702-997的修訂。GB/T 7701-1997和GB/T 7702-1997系列標(biāo)準(zhǔn)已執(zhí)行10余年,10余年來(lái)隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展和人民生活質(zhì)量的不斷提高,工業(yè)化、城鎮(zhèn)化、市場(chǎng)化、國(guó)際化進(jìn)程的加快,煤質(zhì)活性炭的應(yīng)用領(lǐng)域越來(lái)越廣。其物化性能、防護(hù)性能、吸附性能、凈化性能等的指標(biāo)及測(cè)試方法已不能完全適應(yīng)市場(chǎng)的需求。有的標(biāo)準(zhǔn)在與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)接軌中與我國(guó)國(guó)情不太適宜,因此如何修訂GB/T 7701-1997煤質(zhì)顆�;钚蕴肯盗挟a(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和GB/T 7702-1997煤質(zhì)顆�;钚蕴吭囼�(yàn)方法系列標(biāo)準(zhǔn),使其滿足我國(guó)活性炭工業(yè)對(duì)國(guó)防防護(hù)、民用凈化、化工催化、環(huán)境保護(hù)、水處理應(yīng)用等諸多領(lǐng)域的重要需求,以及切實(shí)起到推動(dòng)我國(guó)煤質(zhì)活性炭產(chǎn)業(yè)及相關(guān)產(chǎn)品發(fā)展的重要作用,無(wú)疑是標(biāo)準(zhǔn)修訂科研人員思考的重點(diǎn)。
煤質(zhì)顆�;钚蕴考捌湓囼�(yàn)方法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)2008版編制遵循以下3條原則:
2.1、標(biāo)準(zhǔn)整合原則
根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)的要求精神,將《煤質(zhì)顆�;钚蕴俊窂氖褂糜猛旧蠀^(qū)分整合,將《煤質(zhì)顆�;钚蕴吭囼�(yàn)方法》中試驗(yàn)方法類同的進(jìn)行整合,如GB/ T 7701.1-1997、GB/T 7701.2-1997、GB/T 7701.5-1997、GB/T 7701.6-1997四項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)整合為GB/T 7701.1-2008一項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn);GB/T 7702.10~12-1997三項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)整合為GB/T 7702.10-2008一項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)。整合修訂后標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量減少,標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容與形式簡(jiǎn)潔。
2.2、采標(biāo)原則
即在標(biāo)準(zhǔn)修訂中,廣泛收集國(guó)際發(fā)達(dá)國(guó)家的先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn),等同采用或修改采用國(guó)際先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn),達(dá)到與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)接軌的目的。在采標(biāo)工作中,一定要結(jié)合我國(guó)的具體國(guó)情,在這一點(diǎn)上GB/T 7702.3-1997《煤質(zhì)顆�;钚蕴吭囼�(yàn)方法強(qiáng)度的測(cè)定》是有教訓(xùn)的,該標(biāo)準(zhǔn)在主要技術(shù)內(nèi)容上等效采用ASTM D 3802的標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容,但在實(shí)施后由于我國(guó)國(guó)產(chǎn)的振篩機(jī)設(shè)備性能不穩(wěn)定,造成強(qiáng)度測(cè)定時(shí)試樣磨損程度不一致,導(dǎo)致強(qiáng)度測(cè)定結(jié)果重復(fù)性差,實(shí)驗(yàn)室間測(cè)定結(jié)果散差大。因此2008版修訂中,強(qiáng)度的測(cè)定內(nèi)容結(jié)合我國(guó)的實(shí)際情況由1997版的球盤(pán)法修改為2008版的球磨法測(cè)定。
2.3、文本結(jié)構(gòu)規(guī)范原則
在本次修訂工作中標(biāo)準(zhǔn)編制科技人員嚴(yán)格遵循這一原則,標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)按GB/T 1.1-2000《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫(xiě)規(guī)則》及GB/T 20001.4-2001《標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)規(guī)則第4部分:化學(xué)分析方法》的規(guī)定編寫(xiě)。
3、GB/T 7701-2008主要特點(diǎn)
3.1、標(biāo)準(zhǔn)名稱
相對(duì)GB/T 7701-1997來(lái)講,標(biāo)準(zhǔn)名稱仍為《煤質(zhì)顆粒活性炭》。由于它是系列標(biāo)準(zhǔn),經(jīng)整合,由GB/T 7701-1997的7項(xiàng)即GB/T 7701.1~7-1997修訂為GB/T 7701.1~3-2008的3部分,具體名稱為GB/T 7701.1-2008《煤質(zhì)顆�;钚蕴� 氣相用煤質(zhì)顆粒活性炭》,GB/T 7701.2-2008《煤質(zhì)顆�;钚蕴� 凈化水用煤質(zhì)顆粒活性炭》,GB/T 7701.3-2008《煤質(zhì)顆粒活性炭 載體用煤質(zhì)顆�;钚蕴俊�。
3.2 GB/T 7701.1-2008的特點(diǎn)
本部分為氣相吸附用煤質(zhì)顆�;钚蕴�,一項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)代替1997年版四項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn),整合了脫硫用、回收溶劑用、凈化空氣用、防護(hù)用4項(xiàng)用途煤質(zhì)顆�;钚蕴康闹饕夹g(shù)內(nèi)容。其中,脫硫用煤質(zhì)顆�;钚蕴啃抻喌募夹g(shù)指標(biāo)見(jiàn)表1,主要特點(diǎn)為取消了1997版的合格品、一級(jí)品、優(yōu)級(jí)品的分級(jí)要求和穿透硫容量項(xiàng)目,而增加了水容量項(xiàng)目,這是由于穿透硫容量在實(shí)際應(yīng)用中測(cè)試很少,水容量與飽和硫容量測(cè)定呈線性關(guān)系,而飽和硫容量測(cè)定周期長(zhǎng)、費(fèi)用高,不利于快速檢測(cè),不再列入出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目;至于取消分級(jí)要求,主要考慮到脫硫炭與其他類型的脫硫劑性能相比,沒(méi)有分級(jí)的必要。
表1脫硫炭技術(shù)指標(biāo)修訂表
項(xiàng)目 | GB/T 7701.1-1997 | GB/T 7701.1-2008 | ||
優(yōu)級(jí)品 | 一級(jí)品 | 合格品 | ||
穿透硫容量mg/g | 實(shí)測(cè) | -- | ||
飽和硫容量mg/g | ≥900 | 850-899 | 800-849 | ≥800 |
水容量% | -- | -- | -- | ≥62 |
回收溶劑用煤質(zhì)顆�;钚蕴康募夹g(shù)指標(biāo)變化點(diǎn)是裝填密度不再用于區(qū)分質(zhì)量級(jí)別,這是由于各類原料煤質(zhì)的不同,制備活性炭的工藝不同,造成各質(zhì)量級(jí)別的回收溶劑用煤質(zhì)顆�;钚蕴垦b填密度指標(biāo)交叉,因此使用裝填密度區(qū)分質(zhì)量級(jí)別不適宜,只規(guī)定了下限指標(biāo),即≥350g/L。
空氣凈化用煤質(zhì)顆�;钚蕴康募夹g(shù)指標(biāo)主要調(diào)整了四氯化碳吸附率,由1997版標(biāo)準(zhǔn)的不小于45%提高至不小于50%;防護(hù)用煤質(zhì)顆粒活性炭主要用于裝填各類工業(yè)防護(hù)呼吸用品的濾毒罐及制造各類浸漬炭,其技術(shù)指標(biāo)能適應(yīng)用途要求,未作調(diào)整,只按標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)要求進(jìn)行規(guī)范。在以上4類不同用途的煤質(zhì)炭2008版標(biāo)準(zhǔn)取消了1997版標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)指標(biāo)中對(duì)于孔容積、比表面積的具體指標(biāo),修訂為當(dāng)用戶需要時(shí)提供分析報(bào)告,并說(shuō)明測(cè)試方法。這是由于近年來(lái)自動(dòng)吸附儀在活性炭生產(chǎn)科研、企業(yè)及部門(mén)得到廣泛使用,但測(cè)定采用的數(shù)學(xué)模型多種多樣,因此所得數(shù)據(jù)不具有可比性的緣故。
3.3、GB/T 7701.2-2008的特點(diǎn)
GB/T 7701.2-2008《煤質(zhì)顆粒活性炭 凈化水用煤質(zhì)顆�;钚蕴俊�,是對(duì)GB/T 7701.4-1997的修訂。與GB/T 7701.4-1997相比,具有如下特點(diǎn):規(guī)定了雜質(zhì)要求,包括凈化水用活性炭不得含有足以影響人體健康的有毒、有害物質(zhì),體現(xiàn)了標(biāo)準(zhǔn)以人為本的思想;由于國(guó)內(nèi)外用戶訂單對(duì)亞甲藍(lán)吸附值的要求不統(tǒng)一,有要求的也有不要求的,因此亞甲藍(lán)吸附值由1997版的出廠檢驗(yàn)修訂為供需雙方商定檢驗(yàn)項(xiàng)目;由于碘吸附值、亞甲藍(lán)吸附值指標(biāo)與活性炭對(duì)天然水體中有機(jī)物吸附能力相關(guān)性不好,因此不再使用碘吸附值、亞甲藍(lán)吸附值區(qū)分質(zhì)量級(jí)別,只規(guī)定下限要求,其中:碘吸附值≥800mg/g、亞甲藍(lán)吸附值≥120mg/g;在水處理過(guò)程中,活性炭水溶物影響處理水的質(zhì)量,而不溶解的灰分雜質(zhì)對(duì)水質(zhì)影響不大,因此2008版標(biāo)準(zhǔn)取消了灰分指標(biāo),增訂了水溶物指標(biāo)。水溶物測(cè)定方法以本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)范性附錄編制,方法的主要技術(shù)內(nèi)容等同采用ASTM D5029-2004;根據(jù)近年來(lái)水行業(yè)的科研資料,采用丹寧酸、腐殖酸吸附值來(lái)評(píng)價(jià)活性炭對(duì)水中有機(jī)物(特別是大分子有機(jī)物)的吸附能力已得到廣泛認(rèn)可,因此本標(biāo)準(zhǔn)附錄提供了《腐殖酸吸附值的測(cè)定》和《丹寧酸吸附值的測(cè)定》試驗(yàn)方法,待進(jìn)一步積累數(shù)據(jù)后規(guī)定其技術(shù)指標(biāo)。
GB/T 7701.2-2008與美國(guó)自來(lái)水工程協(xié)會(huì)ANSI/AWWA粒狀活性炭標(biāo)準(zhǔn)相比主要技術(shù)指標(biāo)達(dá)到或超過(guò)ANSI/AWWA B 604-2005,成為具有國(guó)際先進(jìn)水平的標(biāo)準(zhǔn),表2為相關(guān)技術(shù)指標(biāo)對(duì)照表。
表2技術(shù)指標(biāo)對(duì)照表
項(xiàng)目 | GB/T 7701.2-2008 | ANSI/AWWA B604-2005 |
水分% | ≤5 | ≤8 |
裝填密度g/mL | ≥0.38 | ≥0.36 |
強(qiáng)度% | ≥85 | ≥70 |
碘吸附值mg/g | ≥800 | ≥500 |
亞甲藍(lán)吸附值mg/g | ≥120 | --- |
水溶物% | ≤0.4 | ≤4 |
雜質(zhì)要求 | 有規(guī)定 | 有規(guī)定 |
丹寧酸吸附值mg/g | 實(shí)測(cè) | 實(shí)測(cè) |
苯酚吸附值mg/g | ≥140 | 實(shí)測(cè) |
腐殖酸吸附值mg/g | 實(shí)測(cè) | -- |
3.4、GB/T 7701.3-2008的特點(diǎn)
GB/T 7701.3-2008《煤質(zhì)顆粒活性炭 載體用煤質(zhì)顆�;钚蕴俊氛闲抻喠薌B/T 7701.3-1997,與整合前的標(biāo)準(zhǔn)相比,具有如下特點(diǎn):裝填密度指標(biāo)放寬,由380 g/L~600g/L修訂為360g/L~600g/L;孔容積、比表面積項(xiàng)目不再規(guī)定具體技術(shù)指標(biāo),當(dāng)用戶需要時(shí),提供測(cè)試報(bào)告并說(shuō)明檢測(cè)方法;標(biāo)準(zhǔn)文本的編寫(xiě)和技術(shù)內(nèi)容的確定按GB/T1.1-2000《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫(xiě)規(guī)則》和GB/T 1.2- 2002《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第2部分:標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定技術(shù)要素內(nèi)容的確定》執(zhí)行。
4、GB/T 7702-2008的主要特點(diǎn)
4.1、標(biāo)準(zhǔn)名稱
GB/T 7702-2008是GB/T7701-2008產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)配套的試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn),標(biāo)準(zhǔn)名稱仍為《煤質(zhì)顆�;钚蕴吭囼�(yàn)方法》,經(jīng)整合修訂,由1997版22項(xiàng)子標(biāo)準(zhǔn)修訂為2008版18項(xiàng)子標(biāo)準(zhǔn)。子標(biāo)準(zhǔn)名稱變化的有:GB/T 7702.10-2008《煤質(zhì)顆�;钚蕴吭囼�(yàn)方法 苯蒸氣、氯乙烷、蒸氣防護(hù)時(shí)間的測(cè)定》代替了GB/T 7702.10~7702.12-1997等3項(xiàng)子標(biāo)準(zhǔn);GB/T 7702.14-2008《煤質(zhì)顆�;钚蕴吭囼�(yàn)方法 硫容量的測(cè)定》代替了GB/T 7702.14-1997《煤質(zhì)顆粒活性炭試驗(yàn)方法 飽和硫容量的測(cè)定》和GB/T 7702.22-1997《煤質(zhì)顆�;钚蕴吭囼�(yàn)方法 穿透硫容量的測(cè)定》; GB/T7702.20-2008《煤質(zhì)顆�;钚蕴吭囼�(yàn)方法 孔容積比表面積的測(cè)定》代替了GB/T 7702.20-1997《煤質(zhì)顆�;钚蕴吭囼�(yàn)方法 孔容積的測(cè)定》和GB/T 7702.21-1997《煤質(zhì)顆粒活性炭試驗(yàn)方法 比表面積的測(cè)定》兩項(xiàng)子標(biāo)準(zhǔn)。
4.2、一般物化性能的測(cè)定
GB/T 7702-2008系列標(biāo)準(zhǔn)中屬一般物化性能測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)有8項(xiàng),它們分別是GB/T 7702.1水分的測(cè)定,GB/T 7702.2粒度的測(cè)定,GB/T 7702.3強(qiáng)度的測(cè)定,GB/T 7702.4裝填密度的測(cè)定,GB/T 7702.9著火點(diǎn)的測(cè)定,GB/T 7702.15灰分的測(cè)定,GB/T7702.16pH值的測(cè)定GB/T7702.17漂浮率的測(cè)定。這8項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)中2008版對(duì)1997版進(jìn)行確認(rèn)未做修訂的有5項(xiàng),即水分、粒度、裝填密度、pH值和漂浮率,其特點(diǎn)這里不再贅述。
GB/T 7702.3-2008《煤質(zhì)顆�;钚蕴吭囼�(yàn)方法 強(qiáng)度的測(cè)定》是在研究ASTM D 3802- 1979(2005確認(rèn))俄羅斯TOCT16188標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上結(jié)合我國(guó)國(guó)情加以修訂的,目前國(guó)際上強(qiáng)度的測(cè)定通用的樣品磨損有兩種方式即球盤(pán)磨損法和滾筒球磨法,ASTM采用球盤(pán)法,TOCT和我國(guó)1987版標(biāo)準(zhǔn)均采用滾筒球磨法。1997版標(biāo)準(zhǔn)等同采用ASTM標(biāo)準(zhǔn),但由于我國(guó)的振篩設(shè)備性能不穩(wěn)定造成測(cè)定結(jié)果的誤差大,大多活性炭生產(chǎn)和使用部門(mén)對(duì)強(qiáng)度的測(cè)定在1997版執(zhí)行期間仍采用1987版的滾筒球磨法測(cè)定。鑒于上述情況,2008版標(biāo)準(zhǔn)修改采用ASTM D 3802,將其中磨損試樣的方法由球盤(pán)磨損法修訂為滾筒球磨法,試樣質(zhì)量由100mL調(diào)整為50mL,增加了強(qiáng)度測(cè)定儀(球磨機(jī))及其使用說(shuō)明,滾筒內(nèi)壁加縱筋并放置5粒直徑14.3mm的實(shí)心鋼球,對(duì)球磨后過(guò)篩的試驗(yàn)篩做了規(guī)定:標(biāo)稱值不小于2.0mm的柱狀活性炭選用1.0mm孔徑的試驗(yàn)篩,小于2.0mm的柱狀及不規(guī)則活性炭選用該產(chǎn)品最小粒度篩層孔徑1/2的試驗(yàn)篩。
GB/T 7702.15-2008規(guī)定了灰分的測(cè)定,其測(cè)定原理與世界發(fā)達(dá)國(guó)家的測(cè)定原理一致,采用緩慢灰化的灼燒殘?jiān)y(cè)定。表3是各國(guó)灰分測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)的差異。
表3各國(guó)灰分測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)的差異
各國(guó)標(biāo)準(zhǔn)編號(hào) | 方法標(biāo)準(zhǔn)差異 | ||
試樣干燥溫度 | 灰皿規(guī)格 | 灼燒溫度及時(shí)間 | |
GB/T 7702.15-2008 | 150℃±5℃ | 長(zhǎng)形瓷質(zhì)灰皿 | 800℃±25℃,1h |
GB/T 212 | 105℃~110℃ | 長(zhǎng)形瓷質(zhì)灰皿 | 815℃±10℃,2h |
ASTM D 2866 | 105℃~110℃ | 高型高溫坩堝 | 650℃±10℃,1h |
JIS 1474 | 105℃~110℃ | 瓷坩堝 | 800℃-900℃,1h |
TOCT 12596 | 180℃~200℃ | 瓷坩堝 | 800℃±25℃,2-2.5h |
與1997版標(biāo)準(zhǔn)比較修訂內(nèi)容:將30mL瓷坩堝修改為長(zhǎng)形瓷質(zhì)灰皿,稱取試料的質(zhì)量由1g調(diào)整為1g±0.1g,并規(guī)定試料均勻分布在灰皿中。
GB/T 7702.9-2008著火點(diǎn)的測(cè)定,在試驗(yàn)條件下的空氣中按一定升溫速率加熱試樣,隨著溫度的升高,炭樣溫度會(huì)突然超過(guò)進(jìn)入炭層空氣流的溫度,此時(shí)溫度即為著火點(diǎn)。2008版標(biāo)準(zhǔn)在技術(shù)內(nèi)容上與美國(guó)ASTM D 3466-2006取得了一致。在石英灼管內(nèi)炭層上覆蓋15mm厚的3~4mm直徑的石英珠,減少了炭層的流態(tài)化:對(duì)試驗(yàn)用空氣源進(jìn)行了規(guī)定—干燥、潔凈、無(wú)油,相對(duì)濕度(25℃)小于5%;修改了石英灼管的示意圖,明確規(guī)定了石英灼管的加工尺寸。
4.3、吸附性能的測(cè)定
在GB/T 7702-2008系列標(biāo)準(zhǔn)中屬吸附性能測(cè)定范疇的標(biāo)準(zhǔn)也有8項(xiàng),分別是GB/T 7702.5水容量的測(cè)定,GB/T 7702.6亞甲藍(lán)吸附值的測(cè)定,GB/T 7702.7碘吸附值的測(cè)定,GB/T 7702.8苯酚吸附值的測(cè)定,GB/T 7702.13四氯化碳吸附率的測(cè)定,GB/T 7702.14硫容量的測(cè)定,GB/T 7702.18焦糖脫色率的測(cè)定和GB/T7702.19四氯化碳脫附率的測(cè)定。其中水容量的測(cè)定、四氯化碳吸附率的測(cè)定兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)2008版對(duì)1997版進(jìn)行了確認(rèn)未做修訂,其特點(diǎn)也不再說(shuō)明。
亞甲藍(lán)吸附值是活性炭在液相吸附中脫色能力的表征,從多年的試驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)來(lái)看,在亞甲藍(lán)吸附值的測(cè)定試驗(yàn)中,對(duì)試驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確性的影響有幾點(diǎn):試驗(yàn)室用水的質(zhì)量、濾紙的等級(jí)規(guī)格、亞甲藍(lán)試劑中的水分、試樣對(duì)亞甲藍(lán)溶液振蕩吸附時(shí)間及亞甲藍(lán)標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定的精密度等。GB/T 7702.6-2008的特點(diǎn)是在1997版基礎(chǔ)上增加了對(duì)試驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確性影響因素的規(guī)定,除規(guī)定試驗(yàn)用水、濾紙等級(jí)、亞甲藍(lán)標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定的精密度外,增加了亞甲藍(lán)試劑中水分的剔除方法,并將試樣對(duì)亞甲藍(lán)溶液的振蕩吸附時(shí)間由原標(biāo)準(zhǔn)的20min修訂為30min,使其吸附更加充分。
碘吸附值的測(cè)定1997版標(biāo)準(zhǔn)是日本JIS 1474-1991與美國(guó)ASTM D 4607-1994標(biāo)準(zhǔn)的合成,其操作方法采用JIS,而分析使用的溶液配制采用ASTM標(biāo)準(zhǔn)。隨著我國(guó)活性炭出口量的不斷增加,國(guó)外大多客戶要求碘吸附值測(cè)定按ASTM D 4607-1994(2006確認(rèn))測(cè)定,為統(tǒng)一對(duì)活性炭的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn),2008版采用了ASTM標(biāo)準(zhǔn)。與美國(guó)ASTM D 4607不同之處是同一實(shí)驗(yàn)室和不同試驗(yàn)室之間測(cè)定結(jié)果差值的規(guī)定。GB/T 7702.7-2008 規(guī)定:在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi),碘吸附值在600mg/g~1450mg/g時(shí),測(cè)定結(jié)果的差值不大于2%,在不同試驗(yàn)室間,碘吸附值600mg/g~1450mg/g時(shí),差值不大于5%。而ASTM的規(guī)定分別為5.6%和10.2%,差值范圍過(guò)大,不能保證用戶的利益。
苯酚吸附值與碘吸附值一樣都是顯示活性炭在液相中對(duì)較小分子的吸附能力。GB/T 7702.8-2008苯酚吸附值的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)修訂中考慮到苯酚試劑極易吸收空氣中的水分,對(duì)試驗(yàn)結(jié)果有一定影響,為減少試劑帶來(lái)的分析誤差,2008版標(biāo)準(zhǔn)增加了配制苯酚溶液時(shí),對(duì)已吸水的苯酚進(jìn)行精制的規(guī)定,而且提供了精制方法,同時(shí)對(duì)試驗(yàn)用水、濾紙規(guī)格、試樣稱量范圍等也進(jìn)行了規(guī)定,以減少分析誤差。
硫容量是表征活性炭在氣相中基于它的吸附和催化性能當(dāng)含有硫化氫、氨、氧、氮等混合氣流通過(guò)炭層,對(duì)硫化氫的脫除能力。其反應(yīng)如下式:
2H2S+O2=2H2O+2S+443.5kJ
GB/T 7702.14-2008硫容量的測(cè)定是對(duì)GB/T 7702.14-1997飽和硫容量的測(cè)定和GB /T7702.22-1997穿透硫容量的測(cè)定兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)的整合,整合過(guò)程中,飽和硫容量的測(cè)定方法沿用了俄羅斯化肥行業(yè)對(duì)活性炭的脫硫要求,方法主要適用于化肥生產(chǎn)過(guò)程中的工藝脫硫測(cè)定;穿透硫容量的測(cè)定則是采用美ASTMD 6646-2003《顆粒和柱狀活性炭硫化氫穿透容量標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法》編制而成。
焦糖脫色率是指活性炭與焦糖試驗(yàn)液充分混合吸附后,通過(guò)焦糖溶液剩余濃度來(lái)評(píng)價(jià)活性炭對(duì)焦糖色度的脫除能力,它要求活性炭具有發(fā)達(dá)的粗微孔和中孔,能有效吸附焦糖的大分子,用活性炭作為脫色劑,這是傳統(tǒng)上活性炭耗量大的一項(xiàng)應(yīng)用。試驗(yàn)用焦糖原液可用多種糖進(jìn)行制備。為統(tǒng)一活性炭焦糖脫色率的判定標(biāo)準(zhǔn),GB/T 7702.18-2008規(guī)定使用葡萄糖制備焦糖原液,與我國(guó)林業(yè)部制定的GB/T12496.9-1999 標(biāo)準(zhǔn)取得了一致。
GB/T 7702.19-2008中規(guī)定了四氯化碳脫附率的測(cè)定,它是評(píng)價(jià)活性炭在氣相中飽和吸附四氯化碳蒸氣后其解吸能力的試驗(yàn)方法,是活性炭氣相吸附性能和持附性的表征。2008版標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了幾方面的調(diào)整:更正氣流比速10L/( min·cm2)為氣體流量10L/min;規(guī)定計(jì)時(shí)器分度值為0.1s,對(duì)量、單位統(tǒng)一按規(guī)定進(jìn)行了修訂,使該標(biāo)準(zhǔn)更加完善。
4.4、防護(hù)時(shí)間的測(cè)定
防護(hù)時(shí)間的測(cè)定是化學(xué)防護(hù)研究的基礎(chǔ),也是防護(hù)器材設(shè)計(jì)的基礎(chǔ)。防護(hù)裝備對(duì)各種有毒有害氣體的防護(hù)能力,其使用環(huán)境,使用的可靠期及更換的時(shí)間等問(wèn)題都需要通過(guò)防護(hù)時(shí)間的測(cè)定來(lái)解決。同時(shí)供防護(hù)裝備使用的活性炭、浸漬活性炭的研制其性能的優(yōu)劣也需要靠測(cè)試防護(hù)時(shí)間來(lái)評(píng)價(jià),因此,對(duì)防護(hù)時(shí)間的測(cè)定和測(cè)試方法的標(biāo)準(zhǔn)化是十分重要的。
防護(hù)時(shí)間測(cè)定的原理是,將含有一定濃度需防護(hù)的物質(zhì)(如苯、氯乙烷等)的氣體(蒸氣)的空氣流連續(xù)地通過(guò)活性炭(或浸漬活性炭)試樣層,直到該氣體蒸氣透過(guò)指示液使其變色為止,這段時(shí)間作為活性炭(或浸漬活性炭)對(duì)該氣體蒸氣的防護(hù)時(shí)間。GB/T 7702.10-2008苯蒸氣氯乙烷蒸氣防護(hù)時(shí)間的測(cè)定,整合了GB/T 7702.10~12-1997“防護(hù)時(shí)間的測(cè)定”、“苯蒸氣防護(hù)時(shí)間的測(cè)定”、“氯乙烷 氣防護(hù)時(shí)間的測(cè)定”3個(gè)子標(biāo)準(zhǔn)。由于試驗(yàn)溫度對(duì)苯蒸氣、氯乙烷蒸氣防護(hù)時(shí)間的測(cè)定結(jié)果有一定影響,2008版標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了在試驗(yàn)溫度下對(duì)苯蒸氣、氯乙烷蒸氣防護(hù)時(shí)間換算為標(biāo)準(zhǔn)溫度(20℃)下的防護(hù)時(shí)間,而且提供了溫度修正換算公式,使試驗(yàn)人員通過(guò)溫度修正公式直接進(jìn)行結(jié)果修正,減少了溫度控制所需的裝備,簡(jiǎn)化了分析步驟,提高了分析效率,能更加科學(xué)、準(zhǔn)確的評(píng)價(jià)活性炭的防護(hù)性能。在2008版標(biāo)準(zhǔn)文本上增加了試驗(yàn)用苯、氯乙烷試劑的警告—對(duì)人體的危害,指出工作環(huán)境允許濃度,旨在提醒試驗(yàn)人員須嚴(yán)格遵守技安規(guī)則,做到安全操作。
4.5、孔隙結(jié)構(gòu)的測(cè)定
研究活性炭的孔隙結(jié)構(gòu)是研究活性炭吸附性能的重要的方法之一。這里要研究測(cè)量的主要是活性炭的大孔、中孔、微孔、孔容積、孔分布和比表面積的方法�?兹莘e、比表面積是活性炭孔隙結(jié)構(gòu)的度量,孔容積、孔分布和比表面積對(duì)活性炭吸附性能起著決定性作用。GB/T 7702.20-2008孔容積比表面積的測(cè)定,整合了GB/T 7702.20-1997孔容積的測(cè)定和GB/T 7702.21-1997比表面積的測(cè)定兩項(xiàng)子標(biāo)準(zhǔn),減少了標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量,文本更加簡(jiǎn)潔。
與1997版標(biāo)準(zhǔn)比較,2008版標(biāo)準(zhǔn)的特點(diǎn)是:一是增加了吸附、解吸、平衡吸附、吸附等溫線、孔容積、真密度等術(shù)語(yǔ)和定義;二是增加了總孔容積、吸附等溫線、比表面積、中孔容積、微孔容積的測(cè)定原理;三是引進(jìn)了全自動(dòng)靜態(tài)吸附儀高精尖測(cè)試儀器,用于測(cè)定吸附等溫線、大孔容積、中孔容積、微孔容積及比表面積。
5、結(jié)束語(yǔ)
GB/T 7701.1~3-2008《煤質(zhì)顆�;钚蕴俊泛虶B/T 7702.1~20-2008《煤質(zhì)顆�;钚蕴吭囼�(yàn)方法》是在分析論證1997版標(biāo)準(zhǔn)存在的問(wèn)題,科學(xué)借鑒并吸收國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),結(jié)合我國(guó)國(guó)情的基礎(chǔ)上修訂編制的。編制中根據(jù)我國(guó)的現(xiàn)實(shí)應(yīng)用需要,較好體現(xiàn)了先進(jìn)、科學(xué)、合理、適用的理念,是煤質(zhì)顆�;钚蕴慨a(chǎn)業(yè)遵循的技術(shù)性法規(guī),對(duì)我國(guó)煤質(zhì)顆�;钚蕴慨a(chǎn)品的研究、應(yīng)用的開(kāi)發(fā)及測(cè)試技術(shù)的提高提供了標(biāo)準(zhǔn)依據(jù),相信2008版標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施,將給煤質(zhì)活性炭的產(chǎn)業(yè)大發(fā)展和應(yīng)用領(lǐng)域的進(jìn)一步拓寬提供有力的技術(shù)支撐。